李全 周慶華 徐忠民 劉成 馬杰
(昆明鋼鐵控股有限公司 云南 昆明)
摘 要:我國(guó)鋼鐵冶金渣產(chǎn)生量較大,受利用技術(shù)、投資費(fèi)用和深加工成本等因素的影響,鋼渣的綜合利用效率不高,目前大部分鋼鐵企業(yè)仍采用熱潑工藝回收有價(jià)金屬和向外處置利用的方式,與國(guó)家環(huán)境保護(hù)要求的工業(yè)固體廢物“零排放”還有很大差距,鋼渣處理工藝及資源化利用水平迫切需要提高。昆鋼多年來一直致力于鋼渣處理工藝技術(shù)的研究和應(yīng)用。本文簡(jiǎn)要介紹了昆鋼鋼渣資源化利用和在水泥、混凝土中應(yīng)用的研究情況。通過熱悶及尾渣處理,鋼渣中的金屬有效回收,尾渣的穩(wěn)定性得到保證,可應(yīng)用在水泥和混凝土中。建議關(guān)注環(huán)境保護(hù)政策的變化對(duì)鋼鐵企業(yè)產(chǎn)生的影響,正視鋼渣資源化利用問題,采用先進(jìn)的處理技術(shù)提高利用效率,降低成本,保持企業(yè)的核心競(jìng)爭(zhēng)力。
關(guān)鍵詞:鋼尾渣;透水磚;鋼渣粉;摻和料;零排放
1 前言
鋼渣是煉鋼產(chǎn)生的工業(yè)固體廢物,主要來自煉鋼時(shí)加入的石灰石、白云石和鐵礦石等冶煉熔劑,調(diào)整鋼材性質(zhì)而加入的造渣材料,以及高溫下融化成的兩個(gè)互不熔解的液相爐料中分離出來的雜質(zhì)等,其產(chǎn)生量一般為粗鋼產(chǎn)量的12%-20%。鋼鐵行業(yè)生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的鋼渣是目前利用效率最差的大宗固廢之一,報(bào)表顯示綜合利用率接近100%,其實(shí)運(yùn)出廠的綜合利用情況鋼企并不了解。當(dāng)前時(shí)期,國(guó)家正大力推進(jìn)固體廢物循環(huán)利用,“無廢城市”的興起以及工業(yè)固體廢物資源綜合利用示范基地的建設(shè),明確要求嚴(yán)格控制增量,逐步解決工業(yè)固體廢物歷史遺留問題,推動(dòng)大宗固體廢棄物由“低效、低值、分散利用”向“高效、高值、規(guī)模利用”轉(zhuǎn)變,帶動(dòng)資源綜合利用水平的全面提升。這就要求各鋼鐵企業(yè)把研究工業(yè)固體廢物產(chǎn)品開發(fā)、利用技術(shù)研究作為重點(diǎn)內(nèi)容,積極推動(dòng)高爐渣、鋼渣等固體廢物的深度研究、分級(jí)利用、優(yōu)質(zhì)優(yōu)用和規(guī)模化利用,全面實(shí)現(xiàn)工業(yè)固體廢物“零排放”,解決鋼鐵行業(yè)的高資源、高能耗的現(xiàn)狀,因此,深度研發(fā)工業(yè)固體廢物循環(huán)利用是新時(shí)代企業(yè)發(fā)展需要正視的和高度重視的課題。
近幾年,各鋼鐵企業(yè)主要研究的是使鋼渣盡量磨成細(xì)粉,金屬與渣分離,降低鋼渣中的游離氧化鈣(f-CaO),消除鋼渣的不穩(wěn)定性,盡可能多地回收鋼渣中的有價(jià)金屬,提高鋼渣的綜合利用率,但對(duì)紅態(tài)鋼渣進(jìn)行處理到鋼渣粉在水泥混凝土中應(yīng)用的研究尚不夠系統(tǒng)和深入,因此,加強(qiáng)這方面的研究顯得十分必要,可靠的鋼渣處理利用工藝和生產(chǎn)出有市場(chǎng)需求、達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的鋼尾渣產(chǎn)品,短流程、低成本、高效率、高環(huán)保的鋼渣綜合利用途徑,是實(shí)現(xiàn)鋼渣“零排放”的關(guān)鍵。
2 昆鋼轉(zhuǎn)爐鋼渣綜合利用情況
昆鋼有四個(gè)鋼鐵生產(chǎn)基地,目前主要有2座120t/a、8座50t/a的轉(zhuǎn)爐,2019年鋼渣產(chǎn)生量約110萬t左右,主要采用熱潑法和熱悶法兩種工藝進(jìn)行處理,通過鋼渣磁選工藝處理回收鋼渣、水洗粒鐵、磁選鋼渣粉等含鐵原料返生產(chǎn)利用,廠內(nèi)平均綜合利用率為35.55%。磁選后的鋼尾渣部分供再生資源公司用于制作透水磚產(chǎn)品,在廠區(qū)、市政道路鋪設(shè)和工程中使用,利用率占鋼尾渣總量的4.29%;其余部分處置給附近有資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行利用。
2.1 轉(zhuǎn)爐鋼渣成分分析
鋼渣礦物組成主要是硅酸三鈣(C3S)、硅酸二鈣(C2S)、鐵鋁酸鹽(C2AF)和少量的方鎂石(MgO)以及游離氧化鈣,鋼渣的化學(xué)成分主要有CaO、SiO2、Fe2O3、MgO等,此外還有少量Al2O3、MnO、P2O5等,鋼渣的成分復(fù)雜多變,不同鋼廠,采用煉鋼工藝不同,原料來源不同,鋼渣的礦物、化學(xué)成分含量存在差異,即使同一鋼廠,不同工藝的鋼渣也存在細(xì)微差異,見表1。
表1 轉(zhuǎn)爐鋼渣的主要化學(xué)成分分析(%)
項(xiàng)目 |
f-CaO |
f-MgO |
FeO |
TFe |
MFe |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
Al2O3 |
SiO2 |
P2O5 |
S |
MnO |
熱潑渣 |
5.9 |
0.058 |
— |
17.38 |
0.79 |
— |
44.08 |
8.37 |
1.2 |
9.59 |
3.46 |
0.27 |
3.42 |
熱燜渣 |
3.03 |
0.02 |
9.45 |
17.46 |
1.22 |
13.91 |
40.04 |
5.53 |
2.64 |
8.43 |
4.72 |
0.129 |
4.03 |
2.2 昆鋼轉(zhuǎn)爐鋼渣綜合利用情況
昆鋼除新區(qū)生產(chǎn)基地采用鋼渣熱悶工藝外,其他三個(gè)生產(chǎn)基地均采用熱潑工藝處理鋼渣。2012年7月,新區(qū)40萬t/a鋼渣余熱自解熱悶及磁選加工生產(chǎn)線投產(chǎn),將300-1600℃的轉(zhuǎn)爐固態(tài)或熔融鋼渣傾翻至熱悶池內(nèi),先經(jīng)機(jī)械攪拌和人工打水使其初步冷卻固化破碎,并進(jìn)行均熱醒渣處理后,再蓋上熱悶蓋進(jìn)行間歇階段式自動(dòng)打水噴霧悶渣,充分利用鋼渣自身的余熱將水汽化,產(chǎn)生飽和水蒸汽,促使鋼渣中f-CaO和f-MgO消解體積膨化而粉化,實(shí)現(xiàn)渣和鋼的有效分離,經(jīng)過磁選加工生產(chǎn)線處理回收有價(jià)金屬進(jìn)行利用。熱悶后鋼渣f-CaO含量由4.46%降至2.96%,f-MgO含量由0.027%降至0.013%,熱悶前后鋼渣化學(xué)成分變化見表2。
表2 熱悶前后鋼渣化學(xué)成分對(duì)比(%)
項(xiàng)目 |
f-CaO |
f-MgO |
FeO |
TFe |
MFe |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
Al2O3 |
SiO2 |
P2O5 |
熱悶前 |
4.46 |
0.027 |
8.39 |
22.02 |
7.79 |
11.02 |
42.27 |
7.38 |
2.00 |
11.65 |
2.76 |
熱悶后 |
2.96 |
0.013 |
8.18 |
21.78 |
1.06 |
20.54 |
42.06 |
8.52 |
1.72 |
8.96 |
2.59 |
鋼渣利用方式首先進(jìn)行廠內(nèi)循環(huán)利用,熱悶鋼渣和熱潑鋼渣經(jīng)磁選分類后,鐵塊返回轉(zhuǎn)爐使用,磁選粉作為燒結(jié)配料進(jìn)行利用,其余產(chǎn)生的尾渣加工成微粉,可作為水泥或混凝土摻和料,處置給有資質(zhì)企業(yè)進(jìn)行回收利用。
3 轉(zhuǎn)爐鋼尾渣綜合利用發(fā)展方向
隨著新修訂的《固廢法》實(shí)施和以后《環(huán)保稅法》對(duì)固體廢物環(huán)保稅的開征,以及《工業(yè)固體廢物資源綜合利用評(píng)價(jià)管理暫行辦法》要求工業(yè)固體廢物資源綜合利用需由第三方評(píng)價(jià),工信部門審核符合產(chǎn)品利用目錄方可,加之生態(tài)環(huán)境主管部門督察監(jiān)管的日益嚴(yán)格,如接受鋼尾渣的企業(yè)貯存利用不能滿足國(guó)家和地方環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)的要求,產(chǎn)廢單位將面臨延伸追責(zé)和環(huán)保稅按產(chǎn)生量計(jì)稅的風(fēng)險(xiǎn)。需要鋼鐵企業(yè)加強(qiáng)鋼尾渣綜合利用的研究,及時(shí)消除內(nèi)部處置方式單一、匱乏,外部處置渠道變窄后雙向擠壓產(chǎn)生的不利因素,解決鋼尾渣處置制約鋼鐵生產(chǎn)的瓶頸問題。
3.1 實(shí)施減量化原則,減少固體廢物產(chǎn)生量
“減量化、資源化、無害化”三R原則是固體廢物污染防治的根本途徑和治本之策,這其中最為根本的是實(shí)施減量化。因此,鋼鐵企業(yè)應(yīng)改進(jìn)工藝技術(shù),強(qiáng)化管理操作,開展清潔生產(chǎn),努力降低消耗,提高資源利用率,采取綜合措施,高度重視少渣煉鋼技術(shù)的推廣應(yīng)用,從源頭減少總渣量。
3.2 實(shí)施資源化原則,提高固體廢物綜合利用
廢物是放錯(cuò)了地方的資源,應(yīng)對(duì)固體廢物進(jìn)行資源化利用。在資源日益匱乏的今天,鋼鐵企業(yè)產(chǎn)生的固體廢物處理應(yīng)立足于本廠內(nèi)綜合利用,一方面可以縮短固體廢物處理流程,避免產(chǎn)生二次污染;另一方面可以部分替代鐵礦石作為冶煉原料,緩解鐵礦石的高價(jià)對(duì)生產(chǎn)的影響,有效降低生產(chǎn)成本。
3.3 開展深加工處理,提高綜合利用價(jià)值
鋼鐵企業(yè)固體廢物除了立足于鋼鐵企業(yè)自身循環(huán)利用外,更重要的是向深加工方向發(fā)展,比如將高爐水渣和鋼渣制成礦渣微粉和鋼渣粉。高爐水渣是屬于硅酸鹽質(zhì)材料,具有潛在的水硬膠凝性能;鋼渣的主要礦物成分為硅酸三鈣和硅酸二鈣,其水化硬化過程和水化產(chǎn)物與硅酸鹽水泥熟料相似。根據(jù)水渣、鋼渣具有的水硬膠凝特性,將水渣和鋼渣加工磨細(xì)制成礦渣微粉和鋼渣粉,可等量取代10% ~ 30% 的水泥配制混凝土,這不僅提高水渣和鋼渣的綜合利用的附加值,而且是實(shí)現(xiàn)水渣、鋼渣零排放的有效途徑。有關(guān)水渣和鋼渣制粉的技術(shù)和要求,國(guó)家已制定《用于水泥和混凝土中的粒化高爐礦渣粉》、《用于水泥和混凝土中的鋼渣粉》等多項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
4 昆鋼轉(zhuǎn)爐鋼尾渣的綜合利用及研究
鋼渣深加工處理和綜合利用一直是昆鋼關(guān)注的課題。多年來,幾代人堅(jiān)持不懈地開展對(duì)鋼尾渣資源化利用研究和開發(fā)利用工作,為鋼尾渣的綜合利用奠定了基礎(chǔ)。鋼渣微粉作為水泥和混凝土的摻合料有著廣大的市場(chǎng),是一種安全的利用方向,但由于受多方面因素的影響,目前昆鋼鋼渣實(shí)際利用率與先進(jìn)同行業(yè)相比還有很大差距,昆鋼在擁有鋼鐵、水泥和混凝土生產(chǎn)線的基礎(chǔ)上,不斷開展鋼尾渣資源化利用協(xié)同研究和推廣應(yīng)用。
4.1 昆鋼轉(zhuǎn)爐鋼尾渣生產(chǎn)透水磚的運(yùn)用
2015年6月,昆鋼工業(yè)廢渣資源再生利用年產(chǎn)3000萬塊標(biāo)磚生產(chǎn)線項(xiàng)目建成投產(chǎn),年綜合利用轉(zhuǎn)爐鋼尾渣1.5萬t。采用鋼渣、水泥、粉煤灰等原料按一定配比壓制加工,生產(chǎn)的鋼渣標(biāo)準(zhǔn)磚、重型砌塊耐腐蝕,耐久性好,鋼渣透水路面磚強(qiáng)度在Cc30以上,透水系數(shù)(15℃)≥1.0×10-2cm/s,具有耐磨、抗滑,具備吸附水體中重金屬元素及緩慢調(diào)節(jié)水體酸堿度的特性,產(chǎn)品質(zhì)量經(jīng)云南省建筑工程質(zhì)量監(jiān)督監(jiān)測(cè)站檢驗(yàn)合格,在辦公區(qū)域、小區(qū)、校園、廣場(chǎng)、城市道路建設(shè)中廣泛使用,為安寧市“文明城市”創(chuàng)建和海綿城市建設(shè)做出了積極的貢獻(xiàn),也為鋼尾渣利用探索出一條綠色、循環(huán)、低碳發(fā)展的途徑。所用鋼尾渣均進(jìn)行無害性檢測(cè)評(píng)價(jià),見表3。
表3 鋼尾渣檢測(cè)評(píng)價(jià)表
技術(shù)指標(biāo) |
標(biāo)準(zhǔn)要求 |
檢測(cè)結(jié)果 |
判定標(biāo)準(zhǔn) |
|
技術(shù)指標(biāo) (TCLP瀝出液) |
鎘 |
≤1mg/L |
<0.0002mg/L |
《危險(xiǎn)廢物鑒定標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》 (GB5085.3-2007) |
鋅 |
≤100mg/L |
0.048mg/L |
||
鉛 |
≤5mg/L |
<0.001mg/L |
||
六價(jià)鉻 |
≤5mg/L |
0.111mg/L |
||
鎳 |
≤5mg/L |
<0.04mg/L |
||
鋇 |
≤100mg/L |
13.2mg/L |
||
砷 |
≤5mg/L |
0.0006mg/L |
||
放射性 |
內(nèi)照射指數(shù) |
≤1 |
0.1 |
《建筑材料反射性核素限量》(GB6566-2010) |
外照射指數(shù) |
≤1 |
0.1 |
4.2 昆鋼鋼渣粉在混凝土中的應(yīng)用研究
昆鋼同時(shí)開展鋼尾渣資源化利用的研究,昆鋼嘉華、昆鋼鋼渣公司和混凝土公司將鋼尾渣經(jīng)過預(yù)處理磨細(xì)成粉,以鋼渣粉部分代替礦渣粉,進(jìn)行鋼渣礦粉摻合料應(yīng)用研究。對(duì)加工的鋼渣粉進(jìn)行膠凝材料化學(xué)性能、礦物組成、顆粒形貌等分析,根據(jù)《普通混凝土配合比設(shè)計(jì)規(guī)程》,參考周邊混凝土攪拌站配合比,進(jìn)行C15、C20、C30、C40四個(gè)強(qiáng)度等級(jí)的混凝土實(shí)驗(yàn)。采用《普通混凝土力學(xué)性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》檢測(cè)試樣力學(xué)性能,分析鋼渣粉摻入對(duì)混凝土流動(dòng)性、泌水性、塌落度、抗壓強(qiáng)度、劈裂抗拉強(qiáng)度、水化產(chǎn)物的影響。通過實(shí)驗(yàn)可知,鋼渣粉作為活性摻和料可部分替代礦渣粉。
4.3 昆鋼鋼渣粉在水泥熟料煅燒中的應(yīng)用研究
峨山公司將鋼尾渣作為配料進(jìn)行水泥熟料煅燒試驗(yàn),分階段開展部分、100%替代銅渣試驗(yàn)工作。采用Fe2O3含量在20%以上的鋼尾渣進(jìn)行替代實(shí)驗(yàn),化學(xué)成分分析結(jié)果顯示MgO(7.5-8.5%)雖然偏高,但在替代銅渣配比不超4.0%的情況下,對(duì)熟料質(zhì)量影響不大。從質(zhì)量方面來看,使用鋼渣替代銅渣后,熟料質(zhì)量與使用前變化不大,鋼渣適用于熟料煅燒配料;從設(shè)備方面來看,由于鋼渣易磨性較差,隨著配比的增加,磨輥磨盤磨損量加大,對(duì)磨機(jī)工況影響相對(duì)較大。
4.4 昆鋼鋼渣和高爐渣做水泥、混凝土摻和料的試驗(yàn)研究
昆鋼開展鋼渣微粉制備及和高爐渣復(fù)合做水泥、混凝土摻和料的試驗(yàn),對(duì)貯存時(shí)間較長(zhǎng)的鋼尾渣取樣分析測(cè)定化學(xué)成分,游離氧化鈣含量相對(duì)當(dāng)期產(chǎn)生的鋼尾渣有下降,堿度也有所降低,見表4。
表4 鋼尾渣的主要化學(xué)成分分析(%)
項(xiàng)目 |
f-CaO |
FeO |
MFe |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
Al2O3 |
SiO2 |
P2O5 |
S |
MnO |
鋼尾渣1 |
2.1 |
7.54 |
0.84 |
14.17 |
34.64 |
5.69 |
2.5 |
12.96 |
2.21 |
0.2 |
5.69 |
鋼尾渣2 |
2.12 |
7.81 |
0.84 |
17.17 |
34.91 |
6.33 |
2.62 |
12.07 |
1.94 |
0.13 |
6.33 |
鋼尾渣3 |
3.22 |
10.51 |
0.72 |
14.84 |
37.09 |
6.67 |
1.6 |
8.43 |
2.51 |
0.14 |
6.76 |
鋼尾渣4 |
2.77 |
10.96 |
0.84 |
15.76 |
37.33 |
7.05 |
1.43 |
7.5 |
3.06 |
0.16 |
7.05 |
鋼尾渣5 |
2.56 |
10.42 |
0.98 |
13.27 |
35.06 |
7.78 |
3.28 |
12.24 |
2.23 |
0.12 |
7.78 |
對(duì)鋼尾渣進(jìn)行粗加工,再次磁選回收有價(jià)金屬使鐵含量小于2%,進(jìn)一步細(xì)磨進(jìn)行化學(xué)分析,貯存期較長(zhǎng)的鋼尾渣粉雖然安定性合格,但活性達(dá)不到技術(shù)要求,不能單獨(dú)摻入使用。因此,與高爐渣按1:1的比例配制加工復(fù)合微粉進(jìn)行活性試驗(yàn),結(jié)果見表5。
表5:復(fù)合微粉的檢測(cè)報(bào)告
樣品名稱 |
鋼渣粉 |
||||
檢驗(yàn)項(xiàng)目 |
用于混凝土技術(shù)指標(biāo) |
檢驗(yàn)結(jié)果 |
單項(xiàng)判定 |
||
一級(jí) |
二級(jí) |
||||
比表面積/(m2/kg) |
≥350 |
516 |
合格 |
||
密度/(g/cm3) |
≥3.2 |
3.00 |
不合格 |
||
含水量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、% |
≤1.0 |
1.0 |
合格 |
||
游離氧化鈣含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% |
≤4.0 |
0.18 |
合格 |
||
三氧化硫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% |
≤4.0 |
1.12 |
合格 |
||
氯離子含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% |
≤0.06 |
0.017 |
合格 |
||
活性指數(shù)/% |
7d |
≥65 |
≥55 |
82 |
合格 |
28d |
≥80 |
≥65 |
87 |
合格 |
|
流動(dòng)度比/% |
≥95 |
95 |
合格 |
||
安定性 |
沸煮法 |
合格 |
合格 |
合格 |
從表中可以看出,檢測(cè)結(jié)果除密度不合格需改進(jìn)外,其余指標(biāo)均達(dá)到《用于水泥和混凝土中的鋼渣粉》(GBT 20491-2017)標(biāo)準(zhǔn)。
5 結(jié)語
1)昆鋼鋼尾渣經(jīng)深加工處理后,基本性能滿足制備鋼渣微粉需要,可作為水泥和混凝土的摻合料。
2)昆鋼鋼渣的主要礦物組成和化學(xué)成分與建筑材料很相近,可廣泛用于建材、水泥、混凝土、道路等領(lǐng)域,是非常理想的二次資源。
3)在前期試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上,繼續(xù)開展從鋼渣產(chǎn)生到產(chǎn)品全過程利用的系統(tǒng)研究,構(gòu)建從鋼鐵行業(yè)到建材行業(yè)的產(chǎn)業(yè)循環(huán)體系,探索一條技術(shù)可靠、低成本運(yùn)行的新途徑,是實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)鏈效益最大化,可持續(xù)發(fā)展的一個(gè)必然選擇。
4)從實(shí)驗(yàn)研究成果到實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用,還需要解決鋼尾渣深加工制備工藝選擇、開發(fā)拓展市場(chǎng)、利潤(rùn)產(chǎn)生、綠色消費(fèi)觀念倡導(dǎo)等關(guān)鍵問題,才能最終實(shí)現(xiàn)鋼尾渣資源化利用與產(chǎn)生社會(huì)效益的雙贏。
5)隨著國(guó)家環(huán)保政策的逐漸完善,以及工業(yè)固體廢物處置利用標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,具備領(lǐng)先工藝、設(shè)備、技術(shù)和豐富運(yùn)營(yíng)經(jīng)驗(yàn)的鋼鐵企業(yè)將占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位。
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