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褐鐵礦在燒結(jié)工藝中的優(yōu)化配置

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2022-03-14  作者:張國(guó)成1,2,羅果萍1,柴軼凡1,田 碩1,郝 帥1,任強(qiáng)1  瀏覽次數(shù):952
 
核心提示:摘 要:為了探究全進(jìn)口礦條件下褐鐵礦在燒結(jié)工藝中的合理配置,實(shí)現(xiàn)褐鐵礦的高效利用以進(jìn)一步提鐵降本,針對(duì) S 鋼鐵公司 500 m2 大型燒結(jié)機(jī)實(shí)際原燃料條件,基于試驗(yàn)用鐵礦粉的常規(guī)理化性能和高溫?zé)Y(jié)基礎(chǔ)特性開(kāi)展了不同褐鐵礦配比的燒結(jié)杯試驗(yàn)研究,結(jié)合 Factsage 7.1 熱力學(xué)軟件,模擬計(jì)算了不同褐鐵礦配比條件下的黏附粉含量和理論液相生成量及性能,并采用礦相顯微鏡分析了燒結(jié)礦的顯微結(jié)構(gòu),探明了褐鐵礦與赤鐵礦和磁鐵礦的優(yōu)化搭配規(guī)律. 研究表明:澳大利亞褐鐵礦具有粒度粗、礦化能力弱,同化溫度低、黏結(jié)相
 褐鐵礦在燒結(jié)工藝中的優(yōu)化配置

張國(guó)成1,2,羅果萍1,柴軼凡1,田 碩1,郝 帥1,任強(qiáng)1

1) 內(nèi)蒙古科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院,包頭 014010 ;2) 包頭師范學(xué)院化學(xué)學(xué)院,包頭 014030)

摘 要:為了探究全進(jìn)口礦條件下褐鐵礦在燒結(jié)工藝中的合理配置,實(shí)現(xiàn)褐鐵礦的高效利用以進(jìn)一步提鐵降本,針對(duì) S 鋼鐵公司 500 m2 大型燒結(jié)機(jī)實(shí)際原燃料條件,基于試驗(yàn)用鐵礦粉的常規(guī)理化性能和高溫?zé)Y(jié)基礎(chǔ)特性開(kāi)展了不同褐鐵礦配比的燒結(jié)杯試驗(yàn)研究,結(jié)合 Factsage 7.1 熱力學(xué)軟件,模擬計(jì)算了不同褐鐵礦配比條件下的黏附粉含量和理論液相生成量及性能,并采用礦相顯微鏡分析了燒結(jié)礦的顯微結(jié)構(gòu),探明了褐鐵礦與赤鐵礦和磁鐵礦的優(yōu)化搭配規(guī)律.   研究表明:澳大利亞褐鐵礦具有粒度粗、礦化能力弱,同化溫度低、黏結(jié)相強(qiáng)度差、吸液性強(qiáng)的特點(diǎn),當(dāng)褐鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)由 45% 增加至 55% 時(shí),提高磁鐵精礦 OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至 15%,同時(shí)降低 OC 礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)至 10%,燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度和低溫還原粉化性能等指標(biāo)達(dá)到最優(yōu),這是由于一方面提高磁鐵精礦配比不僅具有增加黏附粉比例、改善液相生成數(shù)量和性能的作用,而且可以均勻液相分布,消除過(guò)熔現(xiàn)象;另一方面,增加磁鐵精礦配比可以改善燒結(jié)料球的粒度組成,減少褐鐵礦吸液量,提高燒結(jié)礦強(qiáng)度.   因此,在高褐鐵礦配比條件下,增加適宜的磁鐵精礦配比有利于穩(wěn)定燒結(jié)礦質(zhì)量,全面改善燒結(jié)礦性能.

關(guān)鍵詞:燒結(jié)工藝;褐鐵礦;合理配置;理論液相量;礦相結(jié)構(gòu)

近年來(lái),隨著鋼鐵產(chǎn)能日趨過(guò)甚,降低煉鐵配礦成本,提高鋼鐵產(chǎn)品性能成為提升企業(yè)核心競(jìng)爭(zhēng)力的重要舉措,而鐵前系統(tǒng)降低成本的重點(diǎn)則在于鐵礦粉在燒結(jié)工藝的優(yōu)化配置.   由于高品質(zhì)進(jìn)口礦價(jià)格高、產(chǎn)能逐年下降,大量配加優(yōu)質(zhì)進(jìn)口礦不符合我國(guó)鋼鐵生產(chǎn)的實(shí)際需求,因此,高比例配加廉價(jià)進(jìn)口褐鐵礦將成為降低燒結(jié)配礦成本的有效措施之一[1−2] 。眾所周知,褐鐵礦具有結(jié)晶水含量高、粒度粗、結(jié)構(gòu)疏松多孔、易融化和還原性高等特性[3−4] ,會(huì)對(duì)燒結(jié)礦產(chǎn)、質(zhì)量造成影響,實(shí)現(xiàn)褐鐵礦與其他礦種的優(yōu)化搭配是確保燒結(jié)礦質(zhì)量的關(guān)鍵[5−6]。 

針對(duì)褐鐵礦的燒結(jié)性能國(guó)內(nèi)外已有大量研究,黃偉青等[7] 研究了澳大利亞褐鐵礦的基礎(chǔ)特性,認(rèn)為通過(guò)增加生石灰配加量、分割制粒等技術(shù)措施,能夠使褐鐵礦配加比例達(dá)到 50% 以上;金俊等[8] 研究了高褐鐵礦配比條件下不同石灰石粉粒度對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量的影響,認(rèn)為高褐鐵礦配比條件下,可通過(guò)減少石灰石粉中直徑小于 1 mm 的微細(xì)顆粒的比例來(lái)改善燒結(jié)礦質(zhì)量、提高燒結(jié)生產(chǎn)效率;王躍飛等[9] 研究了高褐鐵礦配比條件下堿度、鈣質(zhì)熔劑種類等因素對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量的影響,認(rèn)為在高褐鐵礦配比條件下,需通過(guò)增加生石灰使用比例以及提高燒結(jié)抽風(fēng)負(fù)壓和料層厚度的措施來(lái)改善燒結(jié)礦質(zhì)量.   已有研究表明,褐鐵礦勢(shì)必會(huì)對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量造成不利影響,需要優(yōu)化燒結(jié)制度來(lái)穩(wěn)定燒結(jié)礦質(zhì)量[10−12] ,同時(shí),優(yōu)化配礦結(jié)構(gòu)對(duì)于確保燒結(jié)礦質(zhì)量至關(guān)重要,目前針對(duì)全進(jìn)口礦燒結(jié)條件下,褐鐵礦與赤鐵礦和磁精礦合理搭配的研究尚較欠缺。為此,本研究基于進(jìn)口鐵礦粉的常規(guī)理化性能和高溫基礎(chǔ)特性,開(kāi)展了高褐鐵礦配比的燒結(jié)優(yōu)化配礦研究,并結(jié)合 Factsage 7.1 熱力學(xué)軟件模擬了燒結(jié)黏附粉含量以及理論液相生成性能,研究結(jié)果對(duì)于沿海鋼鐵企業(yè)在全進(jìn)口礦燒結(jié)條件下實(shí)現(xiàn)褐鐵礦優(yōu)化配置具有重要的指導(dǎo)意義。 

1    試驗(yàn)原料

1.1    試驗(yàn)原料理化性能

以 S 鋼鐵公司 500 m2 大型燒結(jié)機(jī)所用原燃料為試驗(yàn)主要原料,含鐵原料有 7 種,主要來(lái)源澳大利亞和巴西,其中,OA、OB、OC、OD 礦產(chǎn)自澳大利亞,前三者為褐鐵礦或半褐鐵礦,OD 礦為磁鐵精礦,OE、OF、OG 礦產(chǎn)自巴西,均為赤鐵礦。 熔劑為白云石和生石灰,主要用來(lái)調(diào)整燒結(jié)礦 MgO 含量和堿度。燃料為焦粉.   原燃料化學(xué)成分見(jiàn)表 1,粒度組成見(jiàn)表 2。

圖片1 

圖片2 

根據(jù)表 1 可知:①7 種鐵礦粉的 TFe 質(zhì)量分?jǐn)?shù)除 OB 礦外均大于 60%,OD、OE 礦的 TFe 質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 65% 以上,配加 OD、OE 礦有利于燒結(jié)礦鐵品位的提高;②OD、OF 礦的 SiO2 質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 6.0%以上,主要用來(lái)平衡燒結(jié)礦 SiO2 含量;③7 種鐵礦粉的 MgO 和 CaO 質(zhì)量分?jǐn)?shù)均較低 ,在 0.20% 以下;④澳礦粉 OA、OC 礦結(jié)晶水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 3.0%~6.0% 之間,屬于中等水化程度的半褐鐵礦,OB 礦結(jié)晶水質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá) 10.0%,屬于褐鐵礦;巴西礦的結(jié)晶水質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在 3.0% 以下,屬于低水化程度的赤鐵礦;⑤OG 礦的有害元素 P 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%,從控制鐵水 P 含量的角度分析,應(yīng)盡量減少其配加比例;⑥7 種鐵礦粉有害元素 S 質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在 0.15% 以下,可為燒結(jié)工藝超低硫排放創(chuàng)造條件,減輕末端脫硫壓力。

按照燒結(jié)制粒和鐵礦粉礦化要求,小于 0.5 mm的鐵礦粉粒度較細(xì),易于成球,且在燒結(jié)過(guò)程中,容易和 CaO 發(fā)生礦化反應(yīng)形成鐵酸鈣和硅酸鹽液相,利于改善燒結(jié)性能。由此可知,褐鐵礦 OA、OB礦粒度較粗,礦化能力較弱,不易生成燒結(jié)液相,并且褐鐵礦分解產(chǎn)生赤鐵礦微球網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)[13−14]孔隙率較高,燒結(jié)液相易于進(jìn)入網(wǎng)孔,消耗液相,降低強(qiáng)度。

1.2    試驗(yàn)原料高溫性能

鐵礦粉的高溫?zé)Y(jié)基礎(chǔ)特性是評(píng)價(jià)其對(duì)燒結(jié)過(guò)程以及燒結(jié)礦冶金性能所作貢獻(xiàn)的基本指標(biāo),對(duì)燒結(jié)礦產(chǎn)質(zhì)量以及燒結(jié)配礦結(jié)構(gòu)優(yōu)化有著重要影響[15] ,研究?jī)?nèi)容一般包括最低同化溫度、液相流動(dòng)性、連晶特性、黏結(jié)相強(qiáng)度和鐵酸鈣生成特性,采用《鐵礦石燒結(jié)基礎(chǔ)特性試驗(yàn)裝置》進(jìn)行測(cè)試[12]。試驗(yàn)用鐵礦粉需要磨成細(xì)粉狀(−0.15 mm) ,CaO 為純化學(xué)試劑,將鐵礦粉和 CaO 試劑分別制備成小餅試樣,在試驗(yàn)所需的溫度、時(shí)間和氣氛條件下進(jìn)行焙燒,得出鐵礦粉高溫性能指標(biāo)。其測(cè)試結(jié)果如 圖 1 和 表 3所示。

圖片3 

圖片4 

由燒結(jié)基礎(chǔ)特性測(cè)試結(jié)果可知,澳礦的同化性溫度總體上較低,巴西礦的同化性溫度較高;澳礦 OB、OD 礦的液相流動(dòng)性較好,而巴西礦 OE、OF 礦的較差;澳礦 OC、OD 礦的鐵酸鈣生成能力較強(qiáng),巴西礦 OF、OG 礦的較弱;澳礦 OA、OB 和OC 礦的黏結(jié)相強(qiáng)度較差,而巴西礦 OE、OF 礦的較好.   分析可知,澳大利亞褐鐵礦和巴西赤鐵礦的高溫?zé)Y(jié)基礎(chǔ)特性互補(bǔ)優(yōu)勢(shì)明顯,燒結(jié)提高褐鐵礦配比的同時(shí),應(yīng)合理搭配磁鐵精礦和巴西赤鐵礦,以實(shí)現(xiàn)其燒結(jié)特性優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)、劣勢(shì)互抑的目的,從而獲得理想的燒結(jié)性能.

2    試驗(yàn)方案及控制條件

一般而言,褐鐵礦水化程度高,結(jié)晶水分解后成品燒結(jié)礦品位高、價(jià)格低,若能保證燒結(jié)礦強(qiáng)度和低溫還原粉化(RDI+3.15 mm)等冶金性能,則可提升燒結(jié)生產(chǎn)效率并顯著降低配礦成本[16−17] 。  為了探究全進(jìn)口礦原料條件下褐鐵礦在燒結(jié)工藝的合理配置,針對(duì) S 鋼鐵公司 500 m2 大型燒結(jié)機(jī)的實(shí)際生產(chǎn)需求,開(kāi)展高褐鐵礦配比燒結(jié)杯試驗(yàn)研究。依據(jù)鐵礦粉燒結(jié)基礎(chǔ)特性互補(bǔ)和燒結(jié)礦綜合冶金性能要求,結(jié)合鐵礦粉來(lái)源和地域特點(diǎn),將澳礦褐鐵礦(OA+OB+OC)視為一類型礦,澳礦磁鐵精礦 OD 視為一類型礦(該礦具有高硅高品位、粒度細(xì)、燒結(jié)性能好和價(jià)格高的特點(diǎn),主要用于改善褐鐵礦的燒結(jié)性能 )。巴西赤鐵礦 ( OE+OF+OG)視為一類型礦,方案中褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化設(shè)計(jì)為 45%、50%、55%,磁鐵精礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化設(shè)計(jì)為 10%、15%,赤鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化設(shè)計(jì)為 35%、40%。  燒結(jié)杯具體配礦方案如表 4所示。

圖片5 

試驗(yàn)過(guò)程中,燒結(jié)礦成分依據(jù)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際控制條件而設(shè)定 , MgO 質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制為 1.75%,SiO2 質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在 5.2%~5.4% 之間,堿度 R 控制為 1.95。 燒結(jié)杯工藝參數(shù)如表 5 所示。 

圖片6 

3    試驗(yàn)結(jié)果及討論

3.1    混合礦黏附粉含量及理論液相生成量模擬計(jì)算

制粒是燒結(jié)成礦過(guò)程的一個(gè)重要環(huán)節(jié),混合料在水分的作用下,細(xì)顆粒黏附在粗顆粒上或者細(xì)顆粒之間相互聚集而長(zhǎng)大成為小球,目的是改善燒結(jié)料層透氣性,提高燒結(jié)礦產(chǎn)量.   在燒結(jié)成礦過(guò)程中,熔劑完全參與成礦,而鐵礦石成礦的粒度界限為0.5 mm,熔劑與−0.5 mm 鐵礦粉反應(yīng)形成熔融區(qū),而+0.5 mm 的鐵礦石殘存下來(lái)成為未熔礦石。制粒小球由黏附層和核顆粒構(gòu)成,−0.5 mm 顆粒起黏附粉作用,+0.5 mm 顆粒作為核顆粒.   黏附層由細(xì)顆粒的鐵礦石、焦粉、返礦和熔劑等混合物組成[18]

燒結(jié)礦是由熔融液相黏結(jié)未熔礦石而形成,熔融區(qū)化學(xué)成分對(duì)燒結(jié)礦液相和物相起著極為重要的作用。熔融區(qū)的化學(xué)成分可通過(guò)下式計(jì)算[18]

圖片7 

其中,w(Q) 為熔融區(qū)化學(xué)成分Q 的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; xi為第 i 種鐵礦石的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ,%; xi-0.5 為第 i 種鐵礦石−0.5 mm 粒級(jí)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;xiQ為第 i 種鐵礦石−0.5 mm 粒級(jí)中化學(xué)成分 Q 的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;wiLOI為第 i 種鐵礦石−0.5 mm 粒級(jí)中的燒損,即在燒結(jié)過(guò)程中的鐵礦粉損失量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; xj 為第 j 種熔劑、燃料的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;wjQ 為第 j 種熔劑、燃料中化學(xué)成分Q 的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;wj LOI 為第 j 種熔劑、燃料中的燒損,%。 

根據(jù)熔融區(qū)化學(xué)成分計(jì)算公式可得不同配料結(jié)構(gòu) H-(1#-6#)黏附粉含量及成分,見(jiàn)表 6。

圖片8 

表 6 計(jì)算結(jié)果為不同配料結(jié)構(gòu)的混合礦黏附粉(−0.5 mm)的化學(xué)成分,在燒結(jié)成礦過(guò)程中,黏附粉將在高溫條件下形成熔融液相區(qū),進(jìn)而黏結(jié)周圍粉料和顆粒完成礦化過(guò)程,因此,熔融區(qū)形成的液相對(duì)燒結(jié)礦化過(guò)程有著重要影響,某種程度上,熔融區(qū)形成的液相數(shù)量和性能決定燒結(jié)礦質(zhì)量的優(yōu)劣。

為了更進(jìn)一步探明熔融區(qū)的液相性能,采用Factsage 7.1 熱力學(xué)軟件中的 Equilib 模塊計(jì)算黏附粉區(qū)域形成的液相數(shù)量、組分以及黏度等性能[19]。圖 2 為不同配料結(jié)構(gòu)黏附粉熔融區(qū)理論液相生成量隨燒結(jié)溫度的變化趨勢(shì)。表 7 為單位質(zhì)量黏附粉產(chǎn)生的理論液相量及性能。

圖片9 

圖片10 

由圖 2 可知,燒結(jié)礦理論液相量隨溫度的升高而增加,液相生成溫度起始于 1150 ℃,隨溫度的升高,黏附粉逐步形成液相,于 1450 ℃ 時(shí)全部熔化為液相。在較低的燒結(jié)溫度下,不同配礦結(jié)構(gòu)的液相生成量差別較大,但隨著燒結(jié)溫度的升高,這種差別逐漸減小,燒結(jié)溫度對(duì)不同配礦結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生液相量的影響趨勢(shì)一致。 

燒結(jié)工藝中,黏附粉表征混合礦形成液相的載體,其含量多少?zèng)Q定形成液相的原始黏結(jié)范圍,而理論液相生成量反映混合礦可以形成的有效液相數(shù)量,其含量多少影響液相黏結(jié)周圍物料的有效范圍,據(jù)此,提出單位質(zhì)量黏附粉產(chǎn)生的液相量為黏附粉含量與理論液相生成量的乘積,主要表征混合礦中由黏附粉熔融區(qū)所產(chǎn)生的液相絕對(duì)含量。而液相中 Fe2O3 和 CaO 的質(zhì)量比,決定形成的黏結(jié)相類型,即是以復(fù)合鐵酸鈣為主的液相還是以硅酸鹽為主的渣相,一般認(rèn)為,F(xiàn)e2O3 與 CaO 的質(zhì)量比越高越有利于形成鐵酸鹽黏結(jié)相,從而提高燒結(jié)礦黏結(jié)相質(zhì)量,改善燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度。 

由此分析,H-1#、H-2#和 H-4#試驗(yàn)方案的單位質(zhì)量黏附粉所產(chǎn)生的液相數(shù)量較多 ,且液相中Fe2O3 和 CaO 的質(zhì)量比較高,從理論液相生成角度分析其對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量的影響規(guī)律,預(yù)測(cè)其燒結(jié)礦質(zhì)量指標(biāo)較優(yōu)。而 H-5#試驗(yàn)方案雖然單位質(zhì)量黏附粉的液相生成量高,但液相黏度低,流動(dòng)性能過(guò)好,易產(chǎn)生局部過(guò)熔現(xiàn)象,導(dǎo)致燒結(jié)礦生成薄壁大孔結(jié)構(gòu),影響燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度;H-6#試驗(yàn)方案雖然液相黏度高,但單位質(zhì)量黏附粉的液相生成量最低,液相有效固結(jié)范圍小,液相黏結(jié)周圍核礦物能力較差,不利于燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度改善。 

3.2    燒結(jié)礦質(zhì)量指標(biāo)

(1)燒結(jié)礦質(zhì)量。

燒結(jié)礦的質(zhì)量一般指轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度、篩分指數(shù)和平均粒徑等指標(biāo),根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)需求,本研究中主要關(guān)注燒結(jié)礦的轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度和低溫還原粉化指數(shù)( RDI+3.15 mm)。燒結(jié)礦低溫還原粉化試驗(yàn)采 用GB/T 13242—1991 標(biāo)準(zhǔn)。不同褐鐵礦配比燒結(jié)礦試樣的質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)圖 3。 

圖片11 

由圖 3 可知,H-1#、H-4#和 H-5#燒結(jié)礦試樣的轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度和低溫還原粉化性能均較好,其共同特點(diǎn)是澳大利亞磁鐵精礦 OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15%,OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%。   可見(jiàn),在褐鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高(≥45%)而赤鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低(≤40%)的情況下,適當(dāng)控制 OC 礦配比,增加磁精礦配比對(duì)于全面改善燒結(jié)礦性能具有重要意義。這是由于,一方面,在澳大利亞褐鐵礦中 OC 礦具有粒度相對(duì)較細(xì),鐵酸鈣生成能力強(qiáng),液相生成溫度低、生成量大的特點(diǎn),在赤鐵礦配比較高的情況下,增加 OC 礦可以改善燒結(jié)制粒性能,促進(jìn)鐵酸鈣生成,提高燒結(jié)礦強(qiáng)度和冶金性能[20−22] ,但在褐鐵礦配比較高的情況下,OC 礦燒結(jié)容易產(chǎn)生細(xì)碎針狀鐵酸鈣和細(xì)碎磁鐵礦的熔蝕交織結(jié)構(gòu),對(duì)改善燒結(jié)制粒和燒結(jié)礦性能的作用有限,需要通過(guò)配加粒度更細(xì)、礦化溫度較高的 OD 磁精礦來(lái)改善燒結(jié)制粒性能;另一方面,高褐鐵礦配比混合料粒度粗,熔劑和燃料主要集中在細(xì)粒度的黏附粉中,使黏附粉相對(duì)堿度升高,加之燃料的偏聚,液相生成溫度降低,生成量增多,產(chǎn)生過(guò)熔現(xiàn)象,使褐鐵礦吸液量增加,影響燒結(jié)礦強(qiáng)度,而提高 OD 礦配比具有增加黏附粉占比、降低黏附粉相對(duì)堿度的作用,使液相生成溫度提高,消除過(guò)熔現(xiàn)象,從而減少褐鐵礦吸液量,改善燒結(jié)礦強(qiáng)度。

(2)燒結(jié)礦熔融滴落性能。

燒結(jié)礦熔融滴落性能檢測(cè)方法如下:燒結(jié)礦試樣及焦炭粒度均為 10~12.5 mm 粒級(jí),試驗(yàn)?zāi)M高爐內(nèi)爐料的升溫速度主要分為三個(gè)階段:①0~1000 ℃ , 10 ℃·min−1( 100 min) ;②1000~1100 ℃ ,2 ℃·min−1( 50 min) ;③1100 ~ 1600 ℃ , 5 ℃·min−1(100 min);試驗(yàn)期間,溫度在 500 ℃ 以下通 4 L·min−1的 N2 氣,溫度達(dá)到 500 ℃ 以上通入 4 L·min−1 的混合煤氣,混合煤氣由體積分?jǐn)?shù)為 30% 的 CO 和 70%的 N2 組成,當(dāng)試驗(yàn)溫度達(dá)到 1580 ℃ 后 30 min 試驗(yàn)結(jié)束.   測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 8。 

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由上表可知,H-1#、H-4#和 H-5#的軟化開(kāi)始溫度 T4、開(kāi)始熔融溫度 TS 和滴落溫度 TD 都較高,且軟熔溫度區(qū)間 TD−T10 中等,其軟熔性能均可滿足高爐冶煉要求.   而 H-2#、H-3#和 H-6#的軟化開(kāi)始溫度 T4、開(kāi)始熔融溫度 TS 均較低,以及 H-2#、H-3#滴落溫度 TD 也較低,軟熔溫度區(qū)間 TD−T10 較小,會(huì)使高爐軟熔帶上移,厚度減薄,H-6#的 TD−T10 最大,達(dá)到 393 ℃,會(huì)使高爐軟熔帶上移,厚度增加。

從配料結(jié)構(gòu)角度分析,H-2#和 H-3#的 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高,達(dá)到了 20%,而磁鐵精礦 OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低,只有 10%,H-6#褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到了 55%,而 OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也只有 10%。 可見(jiàn),從燒結(jié)礦冶金性能方面分析,當(dāng)結(jié)晶水含量高的 OB 褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于 25% 時(shí),磁鐵精礦OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)低于 15%,粒度相對(duì)較細(xì)的褐鐵礦 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過(guò) 10%,褐鐵礦總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)控制在 50% 以內(nèi)。 

從混合礦熔融區(qū)的化學(xué)成分分析,由于褐鐵礦具有同化溫度低的特點(diǎn),配加高比例的褐鐵礦可提高混合礦的同化性能,使得熔融區(qū)堿度下降( 表 6 中 H-1#、 H-4#和 H-5#熔融區(qū)堿度相對(duì)較低),有利于降低 Fe3+/Fe2+(質(zhì)量分?jǐn)?shù)比值),提高FeO 含量。 因此,礦物的固結(jié)強(qiáng)度提高,還原度受到影響,低溫還原粉化指數(shù)改善。 

3.3    燒結(jié)礦礦相顯微結(jié)構(gòu)

采用礦相顯微鏡對(duì)不同褐鐵礦配比的燒結(jié)礦試樣進(jìn)行分析.   為了準(zhǔn)確掌握試樣的礦相顯微結(jié)構(gòu)特征,本研究中共選取同一試樣的 4 個(gè)不同視域進(jìn)行綜合分析評(píng)估,結(jié)果如圖 4~圖 9 所示,圖中(a)、(b)視域選取試樣邊緣區(qū)域,(c)、(d)視域選取試樣中心區(qū)域。

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H-1#燒結(jié)試樣的礦相組成類似,均以磁鐵礦和鐵酸鈣的熔蝕交織結(jié)構(gòu)為主.   H-1#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較低,為 45%,礦相結(jié)構(gòu)中磁鐵礦多呈它形晶或半自形晶(圖 4(a)),鐵酸鈣多呈針柱狀(圖 4(c)),局部有硅酸鹽渣相和褐鐵礦分解產(chǎn)生的微球網(wǎng)狀赤鐵礦,孔隙率較低,渣相多存在于先結(jié)晶出來(lái)的鐵酸鈣縫隙中.   燒結(jié)礦結(jié)構(gòu)均勻性較好,強(qiáng)度較高.   赤鐵礦含量較低,低溫還原粉化性能較好。 

H-2#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 50%,礦相結(jié)構(gòu)中鐵酸鈣多為細(xì)碎針狀(圖 5(a)),磁鐵礦多呈細(xì)碎的它形晶或半自形晶,局部有未熔殘留的大顆粒赤鐵礦存在,其中裂縫較多,結(jié)構(gòu)疏松,局部有硅酸鹽渣相與鐵酸鈣伴生,出現(xiàn)了較大的圓形孔洞(圖 5(b))。由于該試樣 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到 20%,其粒度相對(duì)較細(xì),鐵酸鈣生成能力較強(qiáng),液相生成溫度低、生成早,滲透作用強(qiáng),結(jié)晶水分解后鐵礦物呈現(xiàn)細(xì)小的微球網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鐵酸鈣填充在網(wǎng)孔中,與磁鐵礦形成細(xì)碎的熔蝕交織結(jié)構(gòu)(圖 5(c)),粗顆粒褐鐵礦分解產(chǎn)生了含有裂縫的赤鐵礦核顆粒,由于液相生成早,核顆粒中的裂縫沒(méi)來(lái)得及愈合[23] 。當(dāng)該試樣發(fā)生低溫還原時(shí),結(jié)構(gòu)細(xì)碎的鐵酸鈣難以抵抗赤鐵礦到磁鐵礦的晶型轉(zhuǎn)變應(yīng)力,加之有圓形孔洞和結(jié)構(gòu)疏松的核顆粒存在,其低溫還原粉化性能不佳,RDI+3.15 mm 只有65.1%。

H-3#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較高,為 55%,礦相結(jié)構(gòu)中磁鐵礦多呈它形晶或半自形晶(圖 6(c)),鐵酸鈣呈現(xiàn)針狀、片狀和團(tuán)聚狀,填充在磁鐵礦的間隙中,局部有褐鐵礦分解而成的粗顆粒赤鐵礦。隨著褐鐵礦配比的增加,鐵酸鈣含量增多,由針狀向片狀、團(tuán)塊狀轉(zhuǎn)變(圖 6(a)),硅酸鹽減少,液相生成早、生成量多,褐鐵礦吸液量增加[24−25] ,黏結(jié)相強(qiáng)度降低,由于鐵酸鈣多以團(tuán)塊狀充填在鐵礦物的間隙中,不能很好地抵抗赤鐵礦到磁鐵礦的晶型轉(zhuǎn)變應(yīng)力,其 RDI+3.15 mm 只有 65.4%。

H-4#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較低 ,為 45%,其 OB 礦和 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為30% 和 10%,OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高,為 15%。礦相結(jié)構(gòu)中鐵酸鈣多呈現(xiàn)針柱狀(圖 7(a)),局部出現(xiàn)團(tuán)塊狀,磁鐵礦多呈它形晶或半自形晶(圖 7(d)),赤鐵礦含量較低,局部有硅酸鹽渣相填充在先結(jié)晶出的鐵酸鈣縫隙中,具有強(qiáng)化黏結(jié)相強(qiáng)度的作用.   H-3#和 H-4#的 OB 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為 30%,但是 H-4#的 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低(10%)、OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高(15%),其燒結(jié)礦團(tuán)塊狀鐵酸鈣較少、結(jié)構(gòu)較好。可見(jiàn),當(dāng)褐鐵礦配比相對(duì)較低、而赤鐵礦配比較高時(shí),鐵酸鈣多呈現(xiàn)針柱狀,燒結(jié)礦硅酸鹽渣相含量增加,鐵酸鈣、硅酸鹽和磁鐵礦具有良好的接觸強(qiáng)度,當(dāng)發(fā)生低溫還原時(shí),抵抗赤鐵礦到磁鐵礦的晶型轉(zhuǎn)變應(yīng)力的能力較強(qiáng),低溫還原粉化性能較好。

H-5#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)中等 ,為 50%,其 OB 礦和 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為35% 和 10%,OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高,為 15%。礦相結(jié)構(gòu)中鐵酸鈣多為片柱狀(圖 8(b)),硅酸鹽含量較高(圖 8(d)),填充在鐵酸鈣的片層之間,起到加固黏結(jié)相的作用,部分鐵酸鈣呈現(xiàn)團(tuán)塊狀,填充在磁鐵礦的空隙之間,磁鐵礦呈現(xiàn)半自形晶或它形晶(圖 8(a)),晶粒較粗,赤鐵礦含量較高,粒度中等,多與磁鐵礦共晶存在。由于硅酸鹽加固鐵酸鈣,黏結(jié)相強(qiáng)度較高,加之鐵礦物晶粒較粗,燒結(jié)礦強(qiáng)度較高,低溫還原時(shí)黏結(jié)相抵抗晶型轉(zhuǎn)變應(yīng)力的能力較強(qiáng),低溫還原粉化性能較好,達(dá) 74.9%。

H-6#燒結(jié)礦試樣褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較高為 55%,其 OA、 OB 和 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為10%、35% 和 10%,OD 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低為 10%。OB 礦粒度較粗,直徑大于 5 mm 的鐵礦粉顆粒質(zhì)量占比大于 36%,結(jié)晶水含量較高,分解溫度較低[26−28] ,分解產(chǎn)物赤鐵礦中的裂縫較易愈合,對(duì)強(qiáng)度影響較?。籓A 礦粒度介于 OB 和 OC 礦之間,1~5 mm 粒級(jí)質(zhì)量占比達(dá)到 48% 以上,使燒結(jié)礦中細(xì)顆粒赤鐵礦含量升高、富集加重.   由于褐鐵礦配比較高且 OD 礦配比較低,液相生成溫度低,鐵酸鈣多以團(tuán)塊狀填充于細(xì)顆粒的磁鐵礦空隙之間(圖 9(b)),孔隙率較高.   在低溫還原過(guò)程中,由于赤鐵礦含量和孔隙率較高,加之赤鐵礦顆粒的聚集和團(tuán)塊狀鐵酸鈣的存在,其低溫還原粉化性 能不佳,RDI+3.15 mm 只有 64.2%。

通過(guò)對(duì)比分析可知,不同燒結(jié)礦試樣的礦相結(jié)構(gòu)具有顯著的區(qū)別,配加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15% 的磁鐵精礦不僅具有強(qiáng)化制粒和提高液相生成溫度的作用,而且優(yōu)化了鐵酸鈣的形貌,使其呈現(xiàn)針狀結(jié)構(gòu),并與磁鐵礦熔蝕交織,從而全面改善了燒結(jié)礦性能.   因此,將粗粒度褐鐵礦與細(xì)粒度磁鐵精礦合理搭配使用,是提高燒結(jié)礦品位、降低燒結(jié)礦成本、確保燒結(jié)礦冶金性能的有效措施[29−30]。

4    結(jié)論

(1)與巴西赤鐵礦比較,澳大利亞褐鐵礦具有粒度粗(−0.5 mm 鐵礦粉顆粒少)、制粒性能差、礦化能力弱和同化溫度低的特點(diǎn),燒結(jié)過(guò)程中褐鐵礦分解產(chǎn)生赤鐵礦微球網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),容易發(fā)生吸液現(xiàn)象,使得燒結(jié)體多孔而結(jié)構(gòu)不均,從而導(dǎo)致其固結(jié)強(qiáng)度變差。

(2)燒結(jié)過(guò)程形成的液相數(shù)量和質(zhì)量對(duì)燒結(jié)礦性能有重要影響,混合料中單位質(zhì)量黏附粉產(chǎn)生的液相量越高,則燒結(jié)液相量越多,可促進(jìn)液相對(duì)周圍核礦物的有效黏結(jié);液相中 Fe2O3 與 CaO的質(zhì)量比越高,則越容易形成鐵酸鈣黏結(jié)相,有利于改善燒結(jié)礦質(zhì)量.   H-1#、H-2#和 H-4#配礦結(jié)構(gòu),單位質(zhì)量黏附粉理論液相生成量和液相中 Fe2O3 與 CaO 的質(zhì)量比均較高,燒結(jié)礦試樣的轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度也較優(yōu),表明理論模擬結(jié)果和燒結(jié)試驗(yàn)結(jié)果吻合性良好。

(3)當(dāng)褐鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò) 50% 時(shí),控制粒度相對(duì)較細(xì)的 OC 礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò) 10%,同時(shí),增加磁鐵精礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至 15%,燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度、低溫還原粉化指數(shù)以及熔融滴落等冶金性能均達(dá)到最優(yōu),由于增加混合料中磁鐵精礦的配比,不僅可以改善燒結(jié)成球制粒性能,減少褐鐵礦燒結(jié)吸液量,而且可以提升熔融區(qū)形成的液相數(shù)量和性能,因此有助于全面改善燒結(jié)礦質(zhì)量。

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